廢舊鋰離子材料及電解液回收再利用
圖為哈爾濱工業大學教授戴長松老師做會議演講
為了幫助企業客觀分析2016年動力電池行業運行情況，正確把握行業發展趨勢，加大動力及儲能電池的開發應用，由中國化學與物理電源行業協會和電池中國網聯合主辦，雙登集團股份有限公司、壹能（北京）網絡科技有限公司共同承辦的“2016年第五屆中國電池市場年會暨2016年第一屆動力電池應用國際峰會、2016年第二屆中國電池行業智能制造研討會”于11月14日在北京拉開帷幕。本次年會聚集了來自政府主管部門領導、知名科研機構專家、新能源汽車動力電池產業鏈上中下游的企業家、投資機構代表以及媒體記者等500多人參會。
在本次會議上，哈爾濱工業大學教授戴長松老師做了題為《廢舊鋰離子材料及電解液回收再利用》的專題報告，以下是根據速記整理的內容，未經本人審核，僅供參考。
戴長松：謝謝組委會，也謝謝大家，這么晚聽我把我們的工作給大家匯報。我們的題目是“鋰電池材料與電解液的回收再利用”。我準備分這樣幾個方面給大家匯報一下：
第一，背景。
第二，鋰電池資源化再利用技術的發展動態。
第三，單一動力電池如何回收。
第四，混合型的動力電池放到一起如何回收。
第五，電解液回收再利用。
第六，結語。
當前大家談到鋰電池的回收離不開大的背景，大的背景就是鋰電池的應用越來越多，原因就是和其他電池相比鋰電池具有更高的比能量，當然當前大的背景也不能脫離，大的背景就是化石能源即將枯竭，環境污染越來越嚴重，這種情況下，迫使人們一定想到了達成共識，世界各國人民已經達成共識，發展電動車，這個過程中電池的用量也會越來越大，在這樣的一個背景下電池有一定的壽命，數碼類的電池可能是2到3年，動力電池是5到6年也好、8到10年也好，總之有一定的壽命，壽命宗旨的時候一定會面臨著資源，要么是資源回用，要么解決環境的問題，這個問題都非常嚴重的擺在人們的面前。國家也出臺了相應的一些政策，關于動力堅持回收利用的一些政策，都值得大家關注。
下面我介紹一下國內外關于動力電池回收利用的一些工藝，有的工藝路線圖和李老師選的是一樣的。這個路線圖是托斯寇公司率先搞的，針對的是錳酸鋰電池做的一個回收路線圖，路線圖要把電池在低溫下冷凍，冷凍之后低溫粉碎，粉碎之后溶酸、溶堿，然后以碳酸鋰的形式得到。這是美國的公司，他們采用的方法。還有我們國家的泰力，他采用了液相的方法，他在液相中又采用了浸取劑，
我們認為我們未來要搞規模化的鋰電池回收再利用一定要考慮下面的問題，除了金屬的回收之外，電解液的回收大家一定要重視，因為電解液中有很多含氟的化合物，六氟磷酸鋰，如果你不處理，到了環境中一定會給環境造成很大的污染。
我們下面介紹了單一的磷酸鐵鋰電池的回收路線，我們的回收路線是這樣的，把電池預放電，把電池進行開口或者是粉碎，我們把開口或者粉碎的電池放到所謂的超臨界萃取中，通過超臨界處理將有機電解液萃取，所謂超臨界就是二氧化碳氣體在一定溫度下使二氧化碳成為超臨界體，超臨界體可以很方便的改變它的溫度、壓力，讓它重新變成氣體，在這個過程中它就把有機物帶出來的，我們的結果可以實現95%以上的電解液的回收，我們就是采用傳統的溶解產點的方法，再合成磷酸鐵鋰，我們想到的和現在磷酸鐵鋰生產路線更接近的路線，現在多數人生產磷酸鐵鋰就是買到納米級的磷酸貼合碳酸鋰混到一起。這是我們經過優化的工藝我們制備出來納米的磷酸鋰，然后我們再制備成磷酸鐵鋰。
關于磷酸鐵鋰的回收我們想到，也可以和磷酸釩鋰一起回收，磷酸釩鋰這個材料在2015年年底被國家在《產業關鍵共性技術發展指南》中列舉了發展動力電池的關鍵材料，也值得大家關注，它的低溫性還是迄今為止所有的材料中最好的。我們可以做成一定摩爾數的磷酸鐵鋰和磷酸釩鋰的復合材料，這個復合材料不是簡單的磷酸鐵鋰和磷酸釩鋰的物理混合。
關于混合的動力電池的回收我們要介紹一下，我們能想到的錳酸鋰電池、磷酸鐵鋰電池、錳酸鋰電池，未來如果我們作為一個社會的回收公司，可能會面向各種各樣的動力電池，所以混合的動力電池如何回收，我們回收大致的路線，也是將電池開口，把電解液采用同樣的方法把電解液進行回收處理，然后采用專業的技術，去除可能帶進來的雜質，比方說鋰離子、銅離子、鐵離子，控制雜質離子的量，然后我們制備出三元前軀體，當然三元前軀體根據我們要制備的三元材料不同，我們可以選擇1：1：1的。我們舉了一個例子，做成了1：1：1的三元材料，電化學性能可以和商品化的三元材料媲美。此外在這個基礎上我們也制成了錳基富鋰的三元材料，摻雜特殊的金屬，特點性能。
要說一說電解液的回收利用，和別人做的工作不一樣的，因為鋰電池電解液的量用的越來越多，而且電解液的處理又不被大家重視，原因就是有點處理不討好的味道，因為比較麻煩，可能帶來的附加值又很低。從電池材料的成本算，大概電解液占整個電池成本的10%左右，9.24%，從這個情形來看，無論是從它的價格成本還是污染型，鋰電池電解液的回收再利用都是值得大家再關注的事。電解液的成份我就不說了，包括了有機溶劑、成本添加劑。它的危害這上面列了，我也不說了，特別是氟，合成物質之后腐蝕性是比較強的。危害也比較大，比如電解液在自然環境中可以形成有機磷酸鹽等等，危害是比較大的。整個電池來看大致可以分成火法、濕法、生物法，多數人不注重電解液的回收，所以電解液要在活法跑到空氣中，如果所謂液相法，就變成了放在處理液中，最后還要進行處理。
能夠想到的電解液的回收技術有三類，一類是有機溶劑萃取，還有真空熱解法，還有二氧化碳超臨界萃取法，這三種方法，二氧化碳超臨界萃取方法缺點就是設備一次性投資大，但是優點是萃取利用率高，得到的電解液可以再次利用，并且由于整個電解液的價值和超臨界設備運行過程中運行成本低、溫度和壓力大。我們現在發展到已經能夠把它優化成跨臨界，不用超臨界狀態，提高它的性能。這是大致的過程，我們加了二氧化碳，溫度壓力讓它形成超臨界的狀態。也優化了回收處理的工藝，溫度、壓力、時間。我們也對比了萃取前的化合物情景，和萃取后的化合物情景，我們發現萃取前后這個成份的變化不大，就是說萃取之后產品我們可以再次利用。我們也要經過一定的處理，處理之后這個電解液的性能和新的電解液相比略有一些差的，但是和低端的相比列有應用。這是新舊電解液對比。
我們完成的項目過程中，我是2010年承擔這個環保項目，2012年給國家寫過政策報告，我們也做了關于廢舊鋰電池回收再利用的技術規范，還有標準的草案。這個項目也通過了政府部門的驗收。我們也對它進行了經濟效益的分析。
現在形成了這樣一些成套的技術，關于磷酸鐵鋰電池，包含電解液如何回收再利用，還有三元材料包含電解液成套的回收再利用技術，各種混合動力電池，各種各樣的動力電池混合到一起如何回收再利用，數碼類的鋰電池和動力類的鋰電池混到一起如何回收再利用，這樣一些技術。也得到了相應政府部門的資助，我們也在尋找有實力的大的電池公司跟我們合作，共同來完成我們的任務。
一個簡單的結語，從當前的情形看，動力電池發展這么快，所以動力電池的回收，特別是電解液的回收一定要引起大家的注意和重視，這個過程中我們每個人，包括電池的生產者、使用者、銷售者、經銷商、地方政府、國家，每個環節都應該承擔起自己的責任，共同盡到保護環境的義務。
謝謝大家！
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